超導(dǎo)材料基礎(chǔ)知識(shí)介紹
超導(dǎo)材料具有在一定的低溫條件下呈現(xiàn)出電阻等于零以及排斥磁力線的性質(zhì)的材料,F(xiàn)已發(fā)現(xiàn)有28種元素和幾千種合金和化合物可以成為超導(dǎo)體。
特性 超導(dǎo)材料和常規(guī)導(dǎo)電材料的性能有很大的不同。主要有以下性能。①零電阻性:超導(dǎo)材料處于超導(dǎo)態(tài)時(shí)電阻為零,能夠無損耗地傳輸電能。如果用磁場(chǎng)在超導(dǎo)環(huán)中引發(fā)感生電流,這一電流可以毫不衰減地維持下去。這種“持續(xù)電流”已多次在實(shí)驗(yàn)中觀察到。②完全抗磁性:超導(dǎo)材料處于超導(dǎo)態(tài)時(shí),只要外加磁場(chǎng)不超過一定值,磁力線不能透入,超導(dǎo)材料內(nèi)的磁場(chǎng)恒為零。③約瑟夫森效應(yīng):兩超導(dǎo)材料之間有一薄絕緣層(厚度約1nm)而形成低電阻連接時(shí),會(huì)有電子對(duì)穿過絕緣層形成電流,而絕緣層兩側(cè)沒有電壓,即絕緣層也成了超導(dǎo)體。當(dāng)電流超過一定值后,絕緣層兩側(cè)出現(xiàn)電壓U(也可加一電壓U),同時(shí),直流電流變成高頻交流電,并向外輻射電磁波,其頻率為,其中h為普朗克常數(shù),e為電子電荷。這些特性構(gòu)成了超導(dǎo)材料在科學(xué)技術(shù)領(lǐng)域越來越引人注目的各類應(yīng)用的依據(jù)。
基本臨界參量 有以下 3個(gè)基本臨界參量。①臨界溫度:外磁場(chǎng)為零時(shí)超導(dǎo)材料由正常態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)槌瑢?dǎo)態(tài)(或相反)的溫度,以Tc表示。Tc值因材料不同而異。已測(cè)得超導(dǎo)材料的最低Tc是鎢,為0.012K。到1987年,臨界溫度最高值已提高到100K左右。②臨界磁場(chǎng):使超導(dǎo)材料的超導(dǎo)態(tài)破壞而轉(zhuǎn)變到正常態(tài)所需的磁場(chǎng)強(qiáng)度,以Hc表示。Hc與溫度T 的關(guān)系為Hc=H0[1-(T/Tc)2],式中H0為0K時(shí)的臨界磁場(chǎng)。③臨界電流和臨界電流密度:通過超導(dǎo)材料的電流達(dá)到一定數(shù)值時(shí)也會(huì)使超導(dǎo)態(tài)破態(tài)而轉(zhuǎn)變?yōu)檎B(tài),以Ic表示。Ic一般隨溫度和外磁場(chǎng)的增加而減少。單位截面積所承載的Ic稱為臨界電流密度,以Jc表示。
超導(dǎo)材料的這些參量限定了應(yīng)用材料的條件,因而尋找高參量的新型超導(dǎo)材料成了人們研究的重要課題。以Tc為例,從1911年荷蘭物理學(xué)家H.開默林-昂內(nèi)斯發(fā)現(xiàn)超導(dǎo)電性(Hg,Tc=4.2K)起,直到1986年以前,人們發(fā)現(xiàn)的最高的 Tc才達(dá)到23.2K(Nb3Ge,1973)。1986年瑞士物理學(xué)家K.A.米勒和聯(lián)邦德國物理學(xué)家J.G.貝德諾爾茨發(fā)現(xiàn)了氧化物陶瓷材料的超導(dǎo)電性,從而將Tc提高到35K。之后僅一年時(shí)間,新材料的Tc已提高到100K左右。這種突破為超導(dǎo)材料的應(yīng)用開辟了廣闊的前景,米勒和貝德諾爾茨也因此榮獲1987年諾貝爾物理學(xué)獎(jiǎng)金。
分類 超導(dǎo)材料按其化學(xué)成分可分為元素材料、合金材料、化合物材料和超導(dǎo)陶瓷。①超導(dǎo)元素:在常壓下有28種元素具超導(dǎo)電性,其中鈮(Nb)的Tc最高,為9.26K。電工中實(shí)際應(yīng)用的主要是鈮和鉛(Pb,Tc=7.201K),已用于制造超導(dǎo)交流電力電纜、高Q值諧振腔等。② 合金材料: 超導(dǎo)元素加入某些其他元素作合金成分, 可以使超導(dǎo)材料的全部性能提高。如最先應(yīng)用的鈮鋯合金(Nb-75Zr),其Tc為10.8K,Hc為8.7特。繼后發(fā)展了鈮鈦合金,雖然Tc稍低了些,但Hc高得多,在給定磁場(chǎng)能承載更大電流。其性能是Nb-33Ti,Tc=9.3K,Hc=11.0特;Nb-60Ti,Tc=9.3K,Hc=12特(4.2K)。目前鈮鈦合金是用于7~8特磁場(chǎng)下的主要超導(dǎo)磁體材料。鈮鈦合金再加入鉭的三元合金,性能進(jìn)一步提高,Nb-60Ti-4Ta的性能是,Tc=9.9K,Hc=12.4特(4.2K);Nb-70Ti-5Ta的性能是,Tc=9.8K,Hc=12.8特。③超導(dǎo)化合物:超導(dǎo)元素與其他元素化合常有很好的超導(dǎo)性能。如已大量使用的Nb3Sn,其Tc=18.1K,Hc=24.5特。其他重要的超導(dǎo)化合物還有V3Ga,Tc=16.8K,Hc=24特;Nb3Al,Tc=18.8K,Hc=30特。④超導(dǎo)陶瓷:20世紀(jì)80年代初,米勒和貝德諾爾茨開始注意到某些氧化物陶瓷材料可能有超導(dǎo)電性,他們的小組對(duì)一些材料進(jìn)行了試驗(yàn),于1986年在鑭-鋇-銅-氧化物中發(fā)現(xiàn)了Tc=35K的超導(dǎo)電性。1987年,中國、美國、日本等國科學(xué)家在鋇-釔-銅氧化物中發(fā)現(xiàn)Tc處于液氮溫區(qū)有超導(dǎo)電性,使超導(dǎo)陶瓷成為極有發(fā)展前景的超導(dǎo)材料。
應(yīng)用 超導(dǎo)材料具有的優(yōu)異特性使它從被發(fā)現(xiàn)之日起,就向人類展示了誘人的應(yīng)用前景。但要實(shí)際應(yīng)用超導(dǎo)材料又受到一系列因素的制約,這首先是它的臨界參量,其次還有材料制作的工藝等問題(例如脆性的超導(dǎo)陶瓷如何制成柔細(xì)的線材就有一系列工藝問題)。到80年代,超導(dǎo)材料的應(yīng)用主要有:①利用材料的超導(dǎo)電性可制作磁體,應(yīng)用于電機(jī)、高能粒子加速器、磁懸浮運(yùn)輸、受控?zé)岷朔磻?yīng)、儲(chǔ)能等;可制作電力電纜,用于大容量輸電(功率可達(dá)10000MVA);可制作通信電纜和天線,其性能優(yōu)于常規(guī)材料。②利用材料的完全抗磁性可制作無摩擦陀螺儀和軸承。③利用約瑟夫森效應(yīng)可制作一系列精密測(cè)量儀表以及輻射探測(cè)器、微波發(fā)生器、邏輯元件等。利用約瑟夫森結(jié)作計(jì)算機(jī)的邏輯和存儲(chǔ)元件,其運(yùn)算速度比高性能集成電路的快10~20倍,功耗只有四分之一。
1911年,荷蘭物理學(xué)家昂尼斯(1853~1926)發(fā)現(xiàn),水銀的電阻率并不象預(yù)料的那樣隨溫度降低逐漸減小,而是當(dāng)溫度降到4.15K附近時(shí),水銀的電阻突然降到零。某些金屬、合金和化合物,在溫度降到絕對(duì)零度附近某一特定溫度時(shí),它們的電阻率突然減小到無法測(cè)量的現(xiàn)象叫做超導(dǎo)現(xiàn)象,能夠發(fā)生超導(dǎo)現(xiàn)象的物質(zhì)叫做超導(dǎo)體。超導(dǎo)體由正常態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)槌瑢?dǎo)態(tài)的溫度稱為這種物質(zhì)的轉(zhuǎn)變溫度(或臨界溫度)TC,F(xiàn)已發(fā)現(xiàn)大多數(shù)金屬元素以及數(shù)以千計(jì)的合金、化合物都在不同條件下顯示出超導(dǎo)性。如鎢的轉(zhuǎn)變溫度為0.012K,鋅為0.75K,鋁為1.196K,鉛為7.193K。
超導(dǎo)體得天獨(dú)厚的特性,使它可能在各種領(lǐng)域得到廣泛的應(yīng)用。但由于早期的超導(dǎo)體存在于液氦極低溫度條件下,極大地限制了超導(dǎo)材料的應(yīng)用。人們一直在探索高溫超導(dǎo)體,從1911年到1986年,75年間從水銀的4.2K提高到鈮三鍺的23.22K,才提高了19K。
1986年,高溫超導(dǎo)體的研究取得了重大的突破。掀起了以研究金屬氧化物陶瓷材料為對(duì)象,以尋找高臨界溫度超導(dǎo)體為目標(biāo)的“超導(dǎo)熱”。全世界有260多個(gè)實(shí)驗(yàn)小組參加了這場(chǎng)競(jìng)賽。
1986年1月,美國國際商用機(jī)器公司設(shè)在瑞士蘇黎世實(shí)驗(yàn)室科學(xué)家柏諾茲和繆勒首先發(fā)現(xiàn)鋇鑭銅氧化物是高溫超導(dǎo)體,將超導(dǎo)溫度提高到30K;緊接著,日本東京大學(xué)工學(xué)部又將超導(dǎo)溫度提高到37K;12月30日,美國休斯敦大學(xué)宣布,美籍華裔科學(xué)家朱經(jīng)武又將超導(dǎo)溫度提高到40.2K。
1987年1月初,日本川崎國立分子研究所將超導(dǎo)溫度提高到43K;不久日本綜合電子研究所又將超導(dǎo)溫度提高到46K和53K。中國科學(xué)院物理研究所由趙忠賢、陳立泉領(lǐng)導(dǎo)的研究組,獲得了48.6K的鍶鑭銅氧系超導(dǎo)體,并看到這類物質(zhì)有在70K發(fā)生轉(zhuǎn)變的跡象。2月15日美國報(bào)道朱經(jīng)武、吳茂昆獲得了98K超導(dǎo)體。2月20日,中國也宣布發(fā)現(xiàn)100K以上超導(dǎo)體。3月3日,日本宣布發(fā)現(xiàn)123K超導(dǎo)體。3月12日中國北京大學(xué)成功地用液氮進(jìn)行超導(dǎo)磁懸浮實(shí)驗(yàn)。3月27日美國華裔科學(xué)家又發(fā)現(xiàn)在氧化物超導(dǎo)材料中有轉(zhuǎn)變溫度為240K的超導(dǎo)跡象。很快日本鹿兒島大學(xué)工學(xué)部發(fā)現(xiàn)由鑭、鍶、銅、氧組成的陶瓷材料在14℃溫度下存在超導(dǎo)跡象。高溫超導(dǎo)體的巨大突破,以液態(tài)氮代替液態(tài)氦作超導(dǎo)制冷劑獲得超導(dǎo)體,使超導(dǎo)技術(shù)走向大規(guī)模開發(fā)應(yīng)用。氮是空氣的主要成分,液氮制冷機(jī)的效率比液氦至少高10倍,所以液氮的價(jià)格實(shí)際僅相當(dāng)于液氦的1/100。液氮制冷設(shè)備簡(jiǎn)單,因此,現(xiàn)有的高溫超導(dǎo)體雖然還必須用液氮冷卻,但卻被認(rèn)為是20世紀(jì)科學(xué)上最偉大的發(fā)現(xiàn)之一。
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